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Sciences mathématiques, physiques et chimiques

Protométrie en milieu non aqueux

Doser des acides ou des bases trop faibles ou insolubles dans l'eau grâce à un solvant différenciant.

01 · Pourquoi ce chapitre

Beaucoup de principes actifs sont des acides ou des bases trop faibles ou insolubles dans l'eau : impossible de les doser par titrage aqueux. La protométrie en milieu non aqueux lève ces limites — méthode classique de la Pharmacopée.

02 · Effet nivelant de l eau

03 · Principe

On remplace l'eau par un solvant différenciant qui exalte le caractère acide ou basique de l'analyte, rendant possible un saut de potentiel net à l'équivalence.

  • Un solvant acide renforce le caractère basique des solutés faibles.
  • Un solvant basique/aprotique renforce le caractère acide des solutés faibles.

04 · Doser les bases faibles

Solvant acide acétique glacial (protogène), titrant acide perchlorique HClO₄ dans l'acide acétique.

Pour titrer un chlorhydrate (halogénure d'amine), on ajoute de l'acétate mercurique : il bloque l'ion halogénure (base gênante en milieu acétique) sous forme de HgX₂ non dissocié.

05 · Doser les acides faibles

Solvant basique ou aprotique (diméthylformamide, pyridine, éthylènediamine), titrant une base forte (méthylate de sodium, hydroxyde de tétrabutylammonium). On dose ainsi phénols, sulfonamides, acides très faibles. La détection se fait par potentiométrie (électrode de verre) ou par indicateur coloré.

06 · À retenir

  • L'eau nivelle : acide max H₃O⁺, base max OH⁻.
  • Indications : acide/base trop faible ou insoluble dans l'eau.
  • Base faible → acide acétique / HClO₄.
  • Acide faible → solvant basique aprotique / base forte.

QCM · épreuve 1

QCM

Q1. Pour doser une base très faible, on utilise…

Q2. Dans l'eau, l'acide le plus fort qui puisse exister est…

Q3. La protométrie non aqueuse est indiquée quand…

Annales du concours sur ce thème

1 question tombée au concours, portant sur ce chapitre. Voir toutes les annales →

QCM n°18 Décembre 2017

Parmi les propositions suivantes concernant la chimie des solutions, quelles sont celles qui sont exactes ?

  1. ALe diméthylformamide présente un caractère acide en solution aqueuse
  2. BLe dosage d'acides faibles peut être réalisé dans le diméthylformamide
  3. CLe diméthylsulfoxyde est un solvant polaire aprotique
  4. DL'échelle de pH est la même en milieu polaire aprotique et en milieu éthanolique
  5. ELe dosage des bases faibles peut être réalisé après leur dissolution dans l'acide acétique

Sources

Citer cette page

Berrah R. Protométrie en milieu non aqueux. Internat Pharma, 2026. https://rberrah.github.io/internat/chapitres/i-13-protometrie-milieu-non-aqueux/

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Contenu pédagogique original · CC BY-SA 4.0 — réutilisable, y compris en enseignement, à condition de citer l'auteur et de partager aux mêmes conditions. Le code du site reste sous licence MIT. Écrit et maintenu par Racym Berrah, PharmD, doctorant en pharmacologie · ORCID · Une erreur ? Signalez-la
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