Parmi les propositions suivantes concernant la structure 1 ci-dessous, laquelle (lesquelles) est (sont) exacte(s) ?
Sciences mathématiques, physiques et chimiques
Fonctions organiques et stéréo-isomérie
Propriétés acido-basiques et réactivité des grandes fonctions, dérivatisation et stéréo-isomérie.
01 · Pourquoi ce chapitre
Prévoir la solubilité, l'ionisation, la réactivité ou la dérivatisation d'un principe actif suppose de connaître ses fonctions : alcool, phénol, amine, thiol, aldéhyde, cétone, acide carboxylique. C'est le socle du raisonnement en chimie analytique.
02 · Acido-basicité des fonctions
Un substituant attracteur (NO₂, halogène) abaisse le pKa d'un acide ou d'un phénol.
03 · Réactivité clé
- Oxydation par le dichromate (K₂Cr₂O₇, milieu sulfurique) : alcool Iaire → aldéhyde → acide ; alcool IIaire → cétone ; alcool IIIaire → pas d'oxydation directe.
- Aldéhydes = réducteurs (Tollens, Fehling, Nessler), à la différence des cétones.
- Sels et solubilité : une amine + acide → sel d'ammonium hydrosoluble ; un acide + base → carboxylate hydrosoluble.
04 · Dérivatisation
On transforme une fonction pour la détecter ou la doser (introduire un chromophore UV ou un fluorophore).
05 · Stéréo-isomérie
- Géométrique (diastéréoisomérie) : isomérie cis-trans, configurations Z/E ; propriétés physiques différentes.
- Optique : due à un carbone asymétrique (4 substituants différents). Nomenclature absolue R/S (règles CIP), relative D/L (Fischer).
06 · Piege classique
07 · À retenir
- Acidité : acide (≈4) > thiol ≈ phénol (≈9-10) > alcool très faible (16).
- Alcool Iaire → aldéhyde → acide ; IIaire → cétone ; aldéhydes réducteurs.
- Dérivatisation = introduire chromophore/fluorophore (DNPH, chlorures d'acide).
- stéréoisomères ; R/S, D/L et +/− sont indépendants.
QCM · épreuve 1
QCM
Q1. Par acidité décroissante (du plus acide au moins acide), l'ordre est…
Q2. L'oxydation d'un alcool primaire par le dichromate donne…
Q3. Une molécule à n carbones asymétriques présente au maximum…
Annales du concours sur ce thème
2 questions tombées au concours, portant sur ce chapitre. Voir toutes les annales →
Parmi les principes actifs médicamenteux suivants, quel(s) est (sont) celui (ceux) qui a (ont) une structure stéroïdienne ?